Индикаторные ошибки в осадительном титровании

Индикаторные
погрешности – систематические
погрешности, связанные с используемыми
индикаторами. Эта погрешность связана
с тем, что рТ применяемого индикатора
не совпадает со значением рН в ТЭ.

Индикаторная
погрешность-это систематическая
погрешность.

%
или
%

Можно
выразить ПТ через f:

или

При
титровании HCl
с NаOH
возникает водородная погрешность. Она
возникает, если рТ<7, т.е при титровании
сильной кислоты сильным основанием,
после окончания титрования остается
избыток неоттитрованной кислоты (рТ<рН)

ПТ%
=

При
перетитровании HCl
(pT>pH):

ПТ%
=

При
титровании 0,5 М HCl
с 0,5 М NаОН
используем фенолфталеин, (рТ=9), значение
рН в ТЭ равно 7

При использовании
фф (рТ=9) погрешность титрования
положительна (раствор перетитрован ):

ПТ%
=
%

При использовании
метилоранжа (рТ=4) погрешность отрицательна
(раствор недотитрован):

ПТ%
=
%

Сравнивая значения
погрешностей можно сделать вывод, что
целесообразней использовать фенолфталеин.
Значительная погрешность возникает
при титровании, если использовать
индикатор с рТ<4

5. Вывод:

1. Был
   построен график зависимости рН системы
   от степени оттитрованности раствора
   в процессе титрования 0,5 М HCl
   и 0,5 М NаОН,
   называемый кривой титрования. Эта
   кривая является монологарифмической,
   т.к до ТЭ показатель концентрации
   зависит от концентрации другой формы.

2. Определен
   скачок титрования (рН=2.3-11.7) 8,9 единиц,
   который зависит от :

I
Константы диссоциации : чем слабее
кислота, тем выше рН в начале титрования
и в области буферного действия,
следовательно, скачок уменьшается. Если
для кислоты К<5*10,
то скачок отсутствует.

II
Чем меньше концентрация титруемого
вещества и титранта, тем меньше скачок.

II
При повышении температуры (т.к степень
ионизации воды изменяется) скачок
уменьшается и смещается в более кислую
область.

c.
При титровании сильной кислоты сильным
основанием можно использовать
большое количество индикаторов точка
эквивалентности совпадает с точкой
нейтральности.

III Титрование 0,1 м раствора AgNo 0,1 м раствором kCl

1 Осадительное титрование.

Осадительные
методы имеют ограниченное значение.
Лишь очень немногие процессы осаждения
отвечают всем требованиям, предъявляемым
к реакциям в титриметрии. Ограничения
связаны главным образом с неколичественным
и нестехиометрическим протеканием
реакций. Удовлетворительны с этой точки
зрения реакции осаждения галогенидов
и тиоцианата серебра (аргентометрия),
а также ряда соединений ртути (I).

2 Вывод формул pCl на различных этапах титрования.

В
процессе титрования изменяется
концентрация осаждаемого иона – хлорид
иона Cl^—,
поэтому кривые титрования целесообразно
строить в координатах pCl
– f
(логарифмические кривые).

1)
До начала титрования ( f=0)
определяется начальной концентрацией
AgNO₃,
т.е. pCl
= -Lg
C₀[Cl^—]
=

=

=

=

=

2)
До первой точки эквивалентности ( 0<f<1),
Cl
осаждается ионами серебра Ag⁺.

Ag⁺
+ Cl^—
= AgCl

Концентрация
хлорид — ионов определяется количеством
прибавленного титранта и произведением
растворимости образующегося осадка.

[Cl^—]
=

+

Так
как K_S
= 1,8*10^-10,

<<
,
то слагаемым

можно пренебречь.

[Cl^—]
=

=
= С₀
* (1 —
)
= С₀
* (1-f)

pCl
= — LgC₀
– Lg(1-f)

3)
В точке эквивалентности ( f=1)
концентрация хлорид — ионов в титруемом
растворе определяется только произведением
растворимости хлорида серебра.

K_S
= [Ag⁺][Cl^—]

[Ag⁺]
= [Cl^—]

[Cl^—]
=

pCl
=
PK_S

4)
После точки эквивалентности ( f>1)
концентрация хлорид – ионов определяется
произведением растворимости KOH,
но уже с учетом избытка титранта.

pCl
= pK_S
+ Lg(С_T(
f-1))

По
выведенным формулам вычислим значения
pCl
в различные моменты титрования и построим
кривую титрования.

    В табл. Д.20 приведены некоторые реакции осадительного 1и комплексометрического титрования, редокс-пары и индикаторные электроды . [c.313]

    В каких методах осадительного титрования в качестве индикаторных используются реакции образования а) окрашенных малорастворимых соединений б) окрашенных комплексных соединений в) окрашенных адсорбционных соединений  [c.262]

    Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

    Изучение скорости диффузионных процессов по средним концентрациям диффундирующих компонентов в волокне, выходящем из осадительной ванны, получило широкое распространение при формовании синтетических волокон [31, 32]. Этот метод дает также удовлетворительные результаты для вискозных волокон, если принять необходимые меры для удаления механически захваченной ванны. Однако наибольшее распространение при изучении диффузионных процессов в технологии вискозных волокон получил индикаторный метод. Первые исследования с применением этого метода были выполнены Каргиным [33]. Дальнейшее развитие он получил в работах других авторов [34— 36]. Недостатком этого [c.180]

    Системы электрода. В осадительном титровании в качестве индикаторного электрода часто служит металл, обратимый относительно собственных катионов. Можно использовать мембранные электроды, чувствительные к одному из ионов, участвующих в процессе титрования. [c.454]

    Возможность разряда осадков на индикаторном электроде необходимо учитывать при осадительных титрованиях, так как образующиеся осадки могут оказывать весьма существенное влияние на ход кривой титрования. Примером может служить титрование [c.56]

    Осадительное и комплексиметрическое титрование. Индикаторные электроды в методах осаждения и комплексообразования являются более или менее избирательными. В этих методах применяются электроды, известные в электрохимии как электроды I, И и П1 родов, а также соответствующие ионоселективные электроды. [c.109]

    Индикаторная ошибка титрования вычисляется аналогично ошибке в осадительном титровании. Для атого нужно знать концентрацию взятого для титрования [Ме], [Ме] в точке эквивалентности, которая вычисляется на основании константы устой чивости комплекса с ЭДТА при данном pH и [Ме] в момент, когца инцикатор меняет окраску. Эта величина вычисляется с использованием константы устойчивости комплекса металла с инцикатором. [c.117]

    При определении анионов можно также использовать электроды второго и третьего рода. К электродам второго рода от-лоситс , например, описанный выше каломельный электрод. (Как было указано, его можно применять для измерения концентрации ионов С1 в растворе, а следовательно, и в качестве индикаторного в осадительном титровании для реакций, про-текаюших с участием этих ионов. [c.313]

    В осадительном и комплексонометрическом потенциометрическом титровании применяются более селективные ицрикаторные электроды. Это объясняется тем, что ионы, входящие в состав осадков или комплексов, имеют разную природу, а индикаторный электрод должен быть обратимым относительно хотя бы одного из них. [c.234]

    Сравните причины возникновения индикаторных ошибок титрования в осадительном титровании (прямая тиоциапато-метрия и меркурометрия в присутствии индикатора [Ре(8СН)п] ) и в кислотно-основном титровании (ацидимет-рия и алкалиметрия с метиловым красным и фенолфталеином). [c.58]

    Одним из методов обнаружения конечной точки титрования является потенциометрия. В кулонометрической кислотно-основной титриметрии в паре с мембранным стеклянным электродом используют каломельный полуэлемент, в то время как платиновый или золотой индикаторный электрод применяют в редокс определениях. Комплексонометрическое титрование с электрогенерацией этилендиаминтетраацетата-иона (ЭДТА) можно контролировать с помощью ртутного индикаторного электрода, описанного в предыдущей главе, а точку эквивалентности в осадительном титровании обнаруживают, используя серебряный или [c.434]

    Осадительное титрование. Если стеклянный мембранный электрод заменить серебряным индикаторным электродом для потенциометрического обнаружения конечной точки титрования, то элемент, изображенный на рис. 12-10, может служить для титрований ионами серебра, генерируемыми на аноде. Отдельные галогенид-ионы могут быть определены с незначительной погрешностью возможно также анализиро- [c.436]

    Лабораторные испытания приборов проводились на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотноосновного, окислительно-восстановительного, комплексономет-рического и осадительного титрования в водной и неводной средах. Для титрования использовались стеклянный, платиновый и серебряный индикаторные электроды в паре с насыщенным каломельным электродом, входящими (кроме серебряного) в комплект к потенциометру Л11-58. [c.133]

    В одном из методов, применяюш,ихся в кислотно-основном, осадительном и окислительно-восстановительном титровании, электрод сравнения заменяют компенсационным электродом (рис. П. 17), потенциал которого равен потенциалу индикаторного электрода в данном растворе в конечной точке титрования (этот потенциал определяют заранее). Электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, соединяют через гальванометр и определяют конечную точку титрования по изменению полярности электрода. В начале титрования наблюдаются большие отклонения гальванометра, которые постепенно уменьшаются до нуля при приближении к конечной точке титрования и затем увеличиваются в противоположном направлении. Этот очень простой метод определения конечной точки, требуюш.ий лишь чувствительного гальванометра, идеален для рутинной работы. [c.168]

    Описан метод амперометрического осадительного титрования ванадия(У) раствором AgNOз [51]. Индикаторный капающий ртутный электрод имел потенциал — 0,3 В (н.к.э.), фоновым электролитом служил раствор нитрата натрия. [c.253]

    Мешающее действие ионов натрия, калия, аммония и кальция очень мало при определении эфедрина и метилэфедрина обоими электродами. Кофеин, антипирин, аспирин, аминопирин, витамин С и сульфирин также не влияют на результаты определения. Ионы дифениламина и хлорфениламина в значительной степени мешают определению. Наряду с прямым потенциометрическим определением эфедрина или метилэфедрина ПВХ-мембранные электроды можно применить в качестве индикаторного электрода для осадительного титрования 10 М раствором тетрафенилбората натрия. [c.185]

    Для реакций, характеризующихся средними значениями констант диссоциации или произведений растворимости, применение этого метода не позволяет получить правильного результата анализа. Так, на рис. 4.6 представлены графики функции Грана, рассчитанные из результатов титрования хлорида натрия нитратом серебра с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Как видно из графика, погрешность анализа при нахождении экстраполяцией отдельных ветвей, линеаризованных кривой титрования, может достигать 25% [67]. При исходной концентрации хлорида М (или более) метод Грана позволяет получить правильный результат анализа, но при уменьшении начальной концентрации хлорида до 10 » М наблюдается значительное отклонение функции Грана от линейности. Авторы [67] предложили модифицированный метод Грана для потенциометрического осадительного титрования, когда индикаторный электрод обратим и к гитруемому иону, и к иону титранта, позволяющий за счет введения в функцию Грана поправочных коэффициентов повысить правильность нахождения эквивалент- [c.92]

    Косвенные потенциометрические методы. Чаще всего потенциометрические измерения используют для определения точки эквивалентности в титриметрическом анализе (потенциометрическое титрование). В ациди- или алкалиметрии в качестве индикаторного электрода, как правило, применяют стеклянный электрод, так как его потенциал зависит от pH среды. В оксидиметрическом титровании применяют редокс-элек-трод в осадительном и комплекси-метрическом — ионоселективные электроды. [c.487]

    Теоретическое описание различных вариантов титриметриче-ского метода с использованием идеального индикаторного ИСЭ принадлежит Мейтесу с сотр. [89—91]. Авторы показали, что эффект разбавления приводит к отклонению точки перегиба кривой титрования от точки эквивалентности. Однако, как было продемонстрировано в работах [23, 24, 140, 141] на примере осадительного и комплексонометрического титрования с ионометрическим контролем за ходом титрования, влияние этого эффекта на погрешность результатов определения мало по сравнению с помехами в отклике электрода и погрешностями, связанными с невысоким значением константы равновесия реакции титрования. [c.131]

Индикаторная ошибка — титрование

Cтраница 1

Индикаторная ошибка титрования вычисляется аналогично ошибке в осадительном титровании. Для этого нужно знать концентрацию взятого для титрования [ Me ], [ Me ] в точке эквивалентности, которая вычисляется на основании константы устойчивости комплекса с ЭДТА при данном рН и [ Me ] в момент, когда индикатор меняет окраску. Эта величина вычисляется с использованием константы устойчивости комплекса металла с индикатором.
 [1]

Индикаторной ошибкой титрования называют погрешность, которая вызывается несовпадением показателя титрования, используемого индикатора с41 величиной рН в точке эквивалентности.
 [3]

Индикаторной ошибкой титрования называют погрешность, которая вызывается несовпадением показателя титрования используемого индикатора с величиной рН в точке эквивалентности.
 [4]

При вычислении индикаторной ошибки титрования используют эти же формулы, но неизвестной величиной будет являться концентрация соответствующей кислоты ( основания) или соли.
 [5]

Эту погрешность называют индикаторной ошибкой титрования.
 [6]

Таким образом, возможны четыре индикаторные ошибки титрования в методе нейтрализации: водородная, гидроксильная, кислотная и щелочная.
 [7]

Имеется полная аналогия в вычислении индикаторных ошибок титрования в кислотно-основном и осацительном титровании.
 [8]

Как уже было указано, индикаторной ошибкой титрования является погрешность, которая обусловлена несовпадением показателя титрования применяемого индикатора с величиной рН в точке эквивалентности. При этом различают четыре основных типа индикаторных ошибок.
 [9]

Выше было показано, как путем вычисления индикаторной ошибки титрования решать вопрос о пригодности какого-либо заранее заданного индикатора. Если же индикатор не указан, то выбирают такой, показатель титрования которого возможно ближе подходит к величине рН в точке эквивалентности ( находимой по известным формулам), и вычисляют для него индикаторную ошибку титрования.
 [10]

Выше было показано, как путем вычисления индикаторной ошибки титрования решается вопрос о пригодности какого-либо заранее заданного индикатора.
 [11]

Выше было показано, как путем вычисления индикаторной ошибки титрования решается вопрос о пригодности какого-либо заранее заданного индикатора.
 [12]

Таким образом, по Бьерруму, возможны четыре индикаторные ошибки титрования в методе нейтрализации: водородная, гидро-ксильная, кислотная и щелочная.
 [13]

Чтобы окраска окислительно-восстановительного индикатора изменялась при титровании резко и индикаторная ошибка титрования была незначительной, необходимо, чтобы область перехода индикатора находилась в пределах скачка потенциалов на кривой титрования.
 [14]

Страницы:  

   1

   2

   3